Добрый день!
"Прямого сообщения" от вокзала Rossio до Порту нет, только с использованием - как указано на сайте - "дополнительного транспорта" (электричка - при наличии такого маршрута, или метро). На электричку покупка разового билета on-line не предусмотрена (возможно, какие-нибудь проездные можно оформить, но, насколько я понимаю, это - не Ваш вариант). На мой взгляд, оптимальный вариант - добраться до Santa Apolonia или Oriente на метро (я в Порту отправлялась от Oriente, но я туда ехала по красной ветке напрямую из аэропорта; с пересадкой из центра - тоже реализуемо). Купите карточку на метро по системе zapping - все равно пригодится. И мне кажется, что "минимальный первоначальный" zapping (не помню, это 3,5 или 5 евро сейчас, 50 центов из которых - это залоговая стоимость карты), обеспечивающий Вам не менее 3-х поездок на метро, обойдется дешевле, чем 2 разовых билета на электричку в пределах города.
При покупке билета до Порту на сайте Comboios de Portugal 1) билеты туда-обратно (de ida e de volta) обойдутся дешевле на 10%, 2) если покупаете заранее (от 15 до 45 дней, насколько я помню), имеется так называемая цена promoção - скидывается до 50% стоимости (проверьте при заполнении, проставили ли Вы все надлежащие галочки) - ОДНАКО такой билет нельзя сдать и вернуть деньги (за полную стоимость - можно), НО можно ОДИН РАЗ поменять билет (при наличии мест на желаемый поезд/время) - я меняла себе время отправления при возвращении из Порту из-за "забастовочных накладок" TAP-а в прошлом году, 3) периодически Comboios de Portugal организует партнерские акции с TAP Portugal, и у них формируется скидка на билеты на "поезда дальнего следования" Alfa Pendular и Intercidades - проверяйте предложения на сайте.
И да, в Порту поезд из Лиссабона прибывает на вокзал Porto Campanhã, и если Вам нужно в самый центр до вокзала São Bento, то Вы пересаживаетесь на "местную электричку" со своим лиссабонским билетом - дополнительно оплачивать ничего не нужно. Об этом, кстати, оповещают на вокзале - правда, по-португальски. Ну и проводник-он-же-контролер об этом скажет.
Те же правила распространяются на перемещения между Coimbra A и Coimbra B, если Вы решите посетить университетский город из Порту или Лиссабона, так как "междугородние поезда" проезжают Коимбру "по касательной", а все основные красоты - от станции в центре.
Еще для информации: при покупке билета туда-обратно Alfa Pendular и Intercidades вполне комбинируются, "Интерсидадеш" практически такой же по комфортности, идет всего лишь минут на 30-40 дольше, но проезд существенно дешевле.
Хороших впечатлений!